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格氏试剂与醛反应通式

格氏试剂与醛反应主要进行亲核加成反应,按电性结合,酸处理水解后上了一个羟基;格氏试剂与醛反应属亲核加成反应,反应过程十分复杂,对其反应历程的问题存在很多争议。

格氏试剂与醛反应除了生成与其产物元醇外,在某些条件下,还能发生一些“不正常”的反应;格氏试剂与酮的加成对立体效应敏感,当酮和格氏试剂空间障碍增加时,羰基更多地趋向于被还原。

格氏试剂一般由卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃(THF)中反应制得。(卤代苯必须在THF中反应)格氏试剂可与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络合物,制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质(如:水、醇、氨、卤化氢、末端炔等)条件下进行。

格氏试剂极强的路易斯碱能从水及其它路易斯酸中夺取质子,故格氏试剂不能与水,二氧化碳接触,需格氏试剂的制备和引发的反应需要在无水,隔绝空气条件下进行。

先加成,后水解 R

I

R1-C-R2+RMgBr-------R1-C-R2

II I

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O OH

醛或酮的羰基和一分子肼nh2nh2或取代肼(如苯肼c6h5·nhnh2)的综合物。醛和肼的综合物称醛腙。例如乙醛和苯肼生成乙醛苯腙ch3ch=n—nh—c6h5。酮和肼的缩合物称酮腙。例如丙酮和苯肼生成丙酮苯腙(ch3)2c=n—nh—c6h5。大多数腙是熔点明显的晶体,可用于鉴定醛类和酮类。

醛与2,4—二硝基苯肼反应:

ch3cho+nh2nh-c6h3(no2)2→ch3ch=n—nh—c6h3(no2)2 + h2o

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酮与2,4—二硝基苯肼反应:

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ch3coch3+nh2nh-c6h3(no2)2→(ch3)2c=n—nh—c6h3(no2)2 + h2o

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